Уже в эти годы по его молитвам исцелялись больные. Он обладал даром прозорливости, чудотворения и рассуждения. Но по своему смирению эти высокие духовные дары он скрывал под покровом внешнего юродства. На юродство он имел благословение старцев. В 1912г. оптинская братия избрала его в старцы. Но прп. Нектарий отказывался, говоря:
     "Нет, отцы и братия! Я скудоумен и такой тяготы понести не могу". И только по послушанию он согласился принять на себя старчество. Прп.Нектарий принимал посетителей в "хибарке" прежних старцев. Иногда он оставлял в приемной на столе книги, и посетители, в ожидании приема, смотрели эти книги и, листая их, как раз находили ответы на свои вопросы, а прп.Нектарий по своему смирению говорил, что они приходят к прп.старцу Амвросию и сама келия говорит за него. У батюшки был кот, который его необыкновенно слушался, и батюшка любил говорить:
    "Старец Герасим был великий старец, потому у него был лев, а мы малы —
     и у нас кот".
Внешне старец был невысокого роста, согбенный, с округлым лицом и небольшой клинообразной бородкой, худой, с постоянно плачущими глазами. Поэтому у него всегда в руках был платок, который он, свернув уголком, прикладывал к глазам. Лицо его как бы не имело возраста — то древнее, суровое, то молодое до живости и выразительности мысли, то детское по чистоте и покою. Ходил он легкой, скользящей походкой, как бы едва касаясь земли. Лишь перед самой смертью он передвигался с трудом, ноги распухли как бревна, сочились сукровицей — это сказалось многолетнее стояние на молитве. Для каждого человека у старца был свой подход, "своя мера". Порой он оставлял посетителя одного в тишине "хибарки" побыть наедине со своими мыслями, а иногда — долго и оживленно беседовал, удивляя собеседника своими познаниями, и люди спрашивали: "Где же старец окончил университет?" И не могли поверить, что он нигде не учился. Старец говорил:
      "Вся наша образованность от Писания". Протоиерей Василий Шустин рассказывал, как батюшка, не читая, разбирал письма:
    "Одни письма он откладывал со словами:
         "Сюда надо дать ответ, а эти письма благодарственные, их можно без
          ответа оставить".
    Он их не читал, но видел их содержание. Некоторые из них он благословлял,
    а некоторые и целовал".
Известны многочисленные случаи, когда батюшка исцелял смертельно больных людей. В юродстве старца часто содержались пророчества, смысл которых открывался часто лишь по прошествии времени. Например, люди недоумевали и смеялись над тем, как старец Нектарий внезапно зажигал электрический фонарик и с самым серьезным видом ходил с ним по своей келье, осматривая все углы и шкафы... А после 1917 года вспомнили это "чудачество" совсем иначе: именно так, во тьме, при свете фонариков, большевики обыскивали кельи монахов, в том числе и комнату старца Нектария. За полгода до революции старец стал ходить с красным бантом на груди — так он предсказывал наступающие события. Или насобирает всякого хлама, сложит в шкафчик и всем показывает: "Это мой музей". И действительно, после закрытия Оптиной в скиту был музей. Часто вместо ответа отец Нектарий расставлял перед посетителями куклы и разыгрывал маленький спектакль. Куклы, персонажи спектакля, давали ответы на вопросы своими репликами. Так, владыка Феофан Калужский, не верил в святость старца. Как-то приехал он в Оптину и зашел к отцу Нектарию. Тот, не обращая на него никакого внимания, играл в куклы: одну наказывал, другую бил, третью сажал в тюрьму. Владыка, наблюдая это, утвердился в своем мнении. Позже, когда большевики посадили его в тюрьму, он говорил:
    "Грешен я перед Богом и перед старцем. Все, что он мне показывал тогда,
     было про меня, а я решил, что он ненормальный".
Будучи провидцем, прп.Нектарий предсказывал в 1917г.:
     "Через годы испытаний Россия воспрянет и будет материально не богата, но
      духом будет богата, и в Оптиной пустыни будет еще семь светильников,
      семь столпов"